摘要
pH 值是水溶液中氫離子活度的表示方法。嚴格地說，pH 值定義為氫離子活度的負對數，即pH=-logaH+，但氫離子活度卻難以由實驗準確測定。
內容
pH 值是水溶液中氫離子活度的表示方法。嚴格地說，pH 值定義為氫離子活度的負對數，即pH=-logaH+，但氫離子活度卻難以由實驗準確測定。在實際工作中， pH 值按下式測定：pH=pHs+(E-Es)/k
式中： E 為含有待測溶液（pH）的原電池電動勢（伏）；
Es 為含有標準緩沖液（pHs）的原電池電動勢（伏）；
k 為與溫度（t）有關的常數[k=0.05916+0.000198(t-25℃)]。
由于待測物的電離常數、介質的介電常數和液接界電位等諸多因素均可影響pH 值的準確測量，所以實驗測得的數值只是溶液的表觀pH 值，它不能作為溶液氫離子活度的嚴格表征。盡管如此，只要待測溶液與標準緩沖液的組成足夠接近，由上式測得的pH 值與溶液的真實pH 值還是頗為接近的。
溶液的 pH 值使用酸度計測定。水溶液的pH 值通常以玻璃電極為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極進行測定。酸度計應定期進行計量檢定，并符合國家有關規定。測定前，應采用下列標準緩沖液校正儀器，也可用國家標準物質管理部門發放的標示pH 值準確至0.01pH 單位的各種標準緩沖液校正儀器。
1.儀器校正用的標準緩沖液
（1）草酸鹽標準緩沖液精密稱取在 54℃±3℃干燥4～5 小時的草酸三氫鉀12.71g，加水使溶解并稀釋至1000ml。
（2）苯二甲酸鹽標準緩沖液精密稱取在 115℃±5℃干燥2～3 小時的鄰苯二甲酸氫鉀10.21g，加水使溶解并稀釋至1000ml。
（3）磷酸鹽標準緩沖液精密稱取在 115℃±5℃干燥2～3 小時的無水磷酸氫二鈉3.55g 與磷酸二氫鉀3.40g，加水使溶解并稀釋至1000ml。
（4）硼砂標準緩沖液精密稱取硼砂 3.81g（注意避免風化），加水使溶解并稀釋至1000ml，置聚乙烯塑料瓶中，密塞，避免空氣中二氧化碳進入。
（5）氫氧化鈣標準緩沖液于 25℃，用無二氧化碳的水和過量氫氧化鈣經充分振搖制成飽和溶液，取上清液使用。因本緩沖液是25℃時的氫氧化鈣飽和溶液，所以臨用前需核對溶液的溫度是否在25℃，否則需調溫至25℃后再經溶
解平衡后，方可取上清液使用。存放時應防止空氣中二氧化碳進入。一旦出現渾濁，應棄去重配。
上述標準緩沖溶液必須用 pH 值基準試劑配制。不同溫度時各種標準緩沖液的pH 值如下表。
溫度 草酸鹽 苯二甲酸鹽 磷酸鹽 硼砂 氫氧化鈣
/℃ 標準緩沖液 標準緩沖液 標準緩沖液 標準緩沖液 標準緩沖液
（25℃飽和溶液）
0 1.67 4.01 6.98 9.64 13.43
5 1.67 4.00 6.95 9.40 13.21
10 1.67 4.00 6.92 9.33 13.00
15 1.67 4.00 6.90 9.28 12.81
20 1.68 4.00 6.88 9.23 12.63
25 1.68 4.01 6.86 9.18 12.45
30 1.68 4.02 6.85 9.14 12.29
35 1.69 4.02 6.84 9.10 12.13
40 1.69 4.04 6.83 9.07 11.98
45 1.70 4.05 6.83 9.04 11.84
50 1.71 4.06 6.83 9.01 11.71
55 1.72 4.08 6.83 8.99 11.57
60 1.72 4.09 6.84 8.96 11.45
2.注意事項
測定 pH 值時，應嚴格按儀器的使用說明書操作，并注意下列事項。
（1）測定前，按各品種項下的規定，選擇兩種pH 值約相差3 個pH 單位的標準緩沖液，并使供試液的pH 值處于兩者之間。
（2）取與供試液pH 值較接近的第一種標準緩沖液對儀器進行校正（定位），使儀器示值與表列數值一致。
（3）儀器定位后，再用第二種標準緩沖液核對儀器示值，誤差應不大于±0.02pH 單位。若大于此偏差，則應小心調節斜率，使示值與第二種標準緩沖液的表列數值相符。重復上述定位與斜率調節操作，至儀器示值與標準緩沖液的規定數值相差不大于0.02pH 單位。否則，需檢查儀器或更換電極后，再行校正至符合要求。
（4）每次更換標準緩沖液或供試液前，應用純化水充分洗滌電極，然后將水吸盡，也可用所換的標準緩沖液或供試液洗滌。
（5）在測定高pH 值的供試品和標準緩沖液時，應注意堿誤差的問題，必要時選用適當的玻璃電極測定。
（6）對弱緩沖或無緩沖作用溶液的pH 值測定，先用苯二甲酸鹽標準緩沖液校正儀器后測定供試液，并重取供試液再測，直至pH 值的讀數在1 分鐘內改變不超過±0.05 止；然后再用硼砂標準緩沖液校正儀器，再如上法測定；二次pH 值的讀數相差應不超過0.1，取二次讀數的平均值為其pH 值。
（7）配制標準緩沖液與溶解供試品的水，應是新沸過并放冷的純化水，其pH 值應為5.5～7.0。
（8）標準緩沖液一般可保存2～3 個月，但發現有渾濁、發霉或沉淀等現象時，不能繼續使用。
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