1 其色譜檢測可以說是很多氣相色譜工作者的入門功課，酒中甲醇、雜醇油的檢測參照GB/T5009.48-1996 (蒸餾酒及配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法)，化妝品中甲醇的檢測參照GB7917.4-87（化妝品衛(wèi)生化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法），即可開展實(shí)驗(yàn)。
甲醇、雜醇油的檢測雖是較常見的項(xiàng)目，但是要得到一個準(zhǔn)確可靠的結(jié)果，也存在一定的難度，許多新手常出現(xiàn)因?qū)Ψ椒ɡ斫獍l(fā)生偏差而檢測出錯的事故。筆者根據(jù)自己多年該方面工作的實(shí)際經(jīng)驗(yàn)出發(fā)，從標(biāo)準(zhǔn)配制、檢測條件的選擇、樣品前處理、酒度換算、超標(biāo)時的驗(yàn)證等 幾個易出問題的方面，進(jìn)行了詳細(xì)的闡述。
2 雜醇油標(biāo)準(zhǔn)配制問題
GB/T5009.48-1996中依然沿用GB5009.48-1985中的方法，雜醇油組分包括有：正丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、正戊醇、異戊醇等6種成分，配制時需全部配在一起。而報雜醇油結(jié)果時只需報異丁醇、異戊醇之和，另外4種組分除了增加了分離時的麻煩外，沒起到任何作用。對于這種現(xiàn)象，筆者估計(jì)是這樣的。最初創(chuàng)建方法時這6種組分都需參與定量，即雜醇油含量是它們之和。而運(yùn)行了一段時間后酒的標(biāo)準(zhǔn)評定改為只報異丁醇、異戊醇兩項(xiàng)之和，但檢驗(yàn)方法卻沒有作出相應(yīng)的修改。還有就是和化學(xué)法的結(jié)果可比性問題，化學(xué)法是利用濃硫酸脫水，使異戊醇和異 丁醇生成戊烯和丁烯，再與對二苯胺基苯甲醛作用，生成紅色發(fā)色基團(tuán)進(jìn)行測定。而正構(gòu)醇用此法就不行了。因此我們在配制雜醇油標(biāo)準(zhǔn)時，只需異丁醇、異戊醇即可，而不必理會其它。
3 檢測條件的選擇問題
3．1 色譜柱的選擇
GB/T5009.48-1996所用柱填料為GDX－102，而化妝品中甲醇的檢測（GB7917.4-87）中采用GDX－103填料。當(dāng)單純做甲醇項(xiàng)目時，兩種填料對于結(jié)果沒有太大區(qū)別。而在進(jìn)行雜醇油檢測時如采用GDX－103柱，異丁醇、異戊醇會有較明顯的拖尾現(xiàn)象，而用GDX－102柱則能得到比較對稱尖銳的峰形。因此首選GDX－102填料。
色譜柱的計(jì)劃調(diào)節(jié)為2米時較合適，如只做甲醇項(xiàng)目可用3米柱，以適當(dāng)延長其保留時間，使定性更可靠。
3．2 柱溫選擇問題
以島津GC-9A氣相色譜儀舉例，條件：載氣40ml/min，柱長2m，3.2mm內(nèi)徑GDX－102填料。在柱溫180℃時，甲醇出峰過快，定性易受干擾，但異丁醇、異戊醇出峰提前，峰形尖銳，適于定量；在柱溫160℃時，甲醇出峰較慢，分離較好，定性較準(zhǔn)確，但異丁醇、異戊醇出峰時間滯后，，峰形不好，定量結(jié)果受影響。一般多選用170℃柱溫。
3．3 樣品前處理問題
酒樣：如果樣品是蒸餾酒，可以直接進(jìn)樣，如果是藥材浸泡酒或顏色較深的酒時，最好能先蒸餾、再進(jìn)樣；這樣可以減少雜峰干擾，也減少了對色譜柱的污染，延長柱的使用壽命。GB5009.48-1985中有酒度換算的要求，因此蒸餾是一道必然的工序，但也使得工作量大大增加；而GB/T5009.48-1996通篇沒有規(guī)定樣品一定要蒸餾。所以可以直接進(jìn)樣。
化妝品：以乙醇為原料的化妝品需檢測甲醇，較臟的樣品需蒸餾，較清潔的樣品可以直接進(jìn)樣，但“臟”與否沒有一個統(tǒng)一的衡量標(biāo)準(zhǔn)，非常含糊。可以采取將樣品用乙醇水溶液稀釋的方式，以達(dá)到折衷。
所以，筆者認(rèn)為 ，只要樣品不是臟到影響測定，盡量直接進(jìn)樣，況且GDX－102填料價格便宜，購買也很方便，實(shí)在污染嚴(yán)重了把填料抽出重填一根也可。在檢測不同樣品時，如酒樣，化妝品，洗潔精等，色譜柱完全可以只用一根，不需區(qū)分。
4 選擇定量依據(jù)的問題
關(guān)于如何選擇定量依據(jù)方面，GB5009.48-1985中結(jié)果采用峰高定量，GB/T5009.48-1996 一脈相承，一字不改。翻看常見的色譜方法，絕大多數(shù)定量方法采用峰面積定量或峰高均可。（筆者做過實(shí)驗(yàn)，只要是峰形良好的實(shí)驗(yàn)，用峰面積定量的誤差絕對比用峰高定量要小），那為什么甲醇、雜醇油的定量依據(jù)只有峰高呢，筆者是這么理解的：由于甲醇、雜醇油的色譜檢測比較容易開展，在很多年以前的色譜實(shí)驗(yàn)中己經(jīng)被研究得比較透徹，而當(dāng)時由于條件所限制，使用的數(shù)據(jù)處理裝置應(yīng)該是沒有積分功能的繪圖儀。由于該實(shí)驗(yàn)?zāi)艿玫奖容^好的色譜峰形，因此只需用峰高就可以得出比較準(zhǔn)確的結(jié)果，不需用峰面積。要知道，沒有積分儀的年代得出一個峰面積多么困難，不論用剪紙稱重還是用積分尺，都是繁重的工作，相比用直尺量一下峰高的工作量可以忽略不計(jì)了。因此按當(dāng)時儀器條件設(shè)定的方法就這么確定下來并沿用至今。
因此，并不是該方法只能用峰高定量，如果使用峰面積定量，可以得到更好的效果。
5 酒度換算問題
酒中甲醇、雜醇油的國標(biāo)限制為甲醇0.4 g/L（原料為谷類）、0.12 g/L（原料為薯干及代用品）、雜醇油 2.0 g/L ，結(jié)果還需換算為60度酒度再進(jìn)行比較。GB5009.48-1985中有換算公式，而GB/T5009.48-1996中卻沒有此公式，按照它的步驟只能上報實(shí)際酒度時甲醇、雜醇油的濃度，而不是換算為60度酒度的濃度，造成“低度酒得益，高度酒吃虧”的現(xiàn)象。
所以我們要注意到如果單純套用GB/T5009.48-1996方法，是不能直接進(jìn)行酒度轉(zhuǎn)換的。
6 超標(biāo)時的驗(yàn)證手段
色譜以相對保留時間定性，這一點(diǎn)對可靠性來說就屬先天不足。因?yàn)榫褪峭粋€樣品多次進(jìn)樣的保留時間也會有或多或少的變化，只能用一個比較模糊的大致相同來判定。而甲醇測定看似簡單，但進(jìn)行定性確定時卻相當(dāng)麻煩，在色譜圖上，甲醇需在0.5至1.2分鐘之間，在這一段短短的時間內(nèi)，有可能出峰的化合物不少，它們的存在對于甲醇定性造成了很大的干擾，保留時間是是而非，似乎差不多又不太完全一致。
如果在實(shí)際工作中遇到甲醇超標(biāo)，一定要謹(jǐn)慎，要有百分之百的把握才能上報結(jié)果 。甲醇本身是一個很敏感的項(xiàng)目，一旦做出超標(biāo)可能意味著一大批產(chǎn)品只能被銷毀，甚至?xí)可娴叫淌略V訟；如果是做錯實(shí)驗(yàn)報錯結(jié)果，那后果就相當(dāng)嚴(yán)重了。所以，在甲醇定性是與不是時，花再多的時間都是值得的。
筆者提供以下幾種手段供參考。
6．1 仔細(xì)觀察峰形，看標(biāo)準(zhǔn)和樣品的峰形是否一致。甲醇峰形非常尖銳，如樣品峰比較矮胖，就值得懷疑。